电镀废水COD高如何处理

电镀废水中无机物较多，含有多种重金属离子；还有很多有机物质，所有有机物质都有两个共同点：一是有机物质至少是由碳和氢组成的；二是大多数有机物都会发生化学氧化或微生物氧化，废水中的有机物越多，耗氧量就越多。

废水被化学物质氧化时所消耗的氧气量称为化学需氧量，即COD；废水微生物氧化所消耗的氧气量称为生物需氧量或BOD。

一、电镀废水COD产生及污水特性电镀工艺一般分为前处理、电镀、后处理三部分。

这三个部分都使用了一些有机物质。在后续的洗涤过程中，这些有机物会进入洗涤水和排出的废水，构成COD指标。

(1)前处理工序的作用是对被镀工件进行整平、除油、除锈。抛光膏常用于对工件进行抛光抛光的过程中。抛光膏由油脂和石蜡制成。清洗这些油脂和石蜡会产生高 COD 的废水。

过去脱脂过程中使用的化学品有氢化钠、碳酸钠、磷酸三钠、硅酸钠等。

近年来，为了提高除油速度和除油质量，降低除油温度，常用表面活性剂。

大多数类型的表面活性剂是由阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂复合而成的。

阴离子表面活性剂可以使用脂肪硫酸盐（如十二烷基硫酸钠）；非离子表面活性剂可以使用环氧乙烷与某些疏水化合物的缩合产物（如脂肪醇聚氧乙烯醚）。

这些表面活性剂是有机的。除锈过程中使用了大量的燕酸、硫酸和缓蚀剂。虽然燕酸不是有机物，但构成燕酸的Cl-会增加COD指数。

酸洗钢产生的Fe2+也会增加COD指数。常用的缓蚀剂（如六亚甲基四胺、硫脲）也是有机的，也会增加COD。

(2)过去电镀使用无机材料，如镀锌使用氧化锌，镀铜使用硫酸铜，镀镍使用硫酸镍。

近年来，为了提高电镀的效率和质量，大量使用了添加剂。这些助剂可以提高流平性、光亮性、分散性、电镀深度等，大大提高了镀层的外观质量，提高了生产效率，降低了劳动强度（过去需要人工对镀层进行抛光） .

光亮锌酸盐镀锌中使用的光亮剂主要为有机醛酮类，辅助光亮剂通常为季铵化或季铵化的有机杂环化合物。

光亮酸性镀铜添加剂的种类很多，包括不饱和有机硫化物和表面活性剂化合物（如聚醚化合物、带磺酸基的有机硫化物等）。

第四代镀镍添加剂由吡啶衍生物、丙炔及其衍生物及其环氧缩合物或磺化产物组成。

(3)在电镀的后处理过程中，为了提高镀层的耐蚀性，常进行封孔处理，有些封孔剂也是有机的。

二.我国电镀废水COD排放控制要求

根据《排放标准》（GB21900-2008），企业COD排放限值为80mg/L。

三、我国电镀废水COD达标难点分析

我国大部分电镀企业的废水处理系统，都是针对电镀行业的象征性污染而设计的，其中化学氧化还原加絮凝沉淀法选择的方法是成功且常用的。

没有去除 COD 的理想方法。

(1)活性炭法：去除COD有效，但木炭饱和快，效率低，目前还没有成熟的再生方法；

（2）膜法：可以保留大分子有机物，但浓液排放时COD会更高。高的;

(3)紫外线法：有单位发现采用臭氧、紫外线、活性炭等方法处理电镀废水效果明显。相同条件下反应30分钟，活性炭过滤后COD去除率大于72%。分析以上结论可以看出，效果不是很理想。

(4)生化法：为降低COD指标，电镀废水一般先进行化学处理，再进行生化处理。

在市政管理的污水处理站中，生化处理既经济又有效地降低了污水的COD指数。但是，由于电镀废水中不可避免地会残留少量的氰离子和重金属离子，因此微生物中毒的问题难以解决。

有资料表明，生化处理前氰离子质量浓度应≤0.5mg/L，铜离子质量浓度应≤0.5mg/L，六价铬应为零。条件难以达到，一旦超过，微生物就会中毒。

使用生化方法的公司一般都会遇到这个问题，效果也不理想。北方应用生化方法也存在冬季低温问题。据资料显示，这些微生物在温度低于5℃时基本失去活性。如果保温的话会消耗大量的能量，稍有不慎也会造成微生物死亡的问题。

四、我国电镀废水COD达标技术对策

国家废水中COD排放指标完全正确，否则含有大量有机物的废水会污染水体，污染环境。臭气熏天的废水到处流淌，对人的危害有多大。

抓主要矛盾才能抓好矛盾，抓好COD排放量大的大户。机械加工企业使用的含切削液废水COD可达10000mg/L；普通餐厅排放的废水水的COD也可以达到几千甚至几万毫克/升；一般电镀企业排放废水的COD指标只有几百毫克/升。

电镀废水中的COD是由电镀液中的有机添加剂引起的，总量不是很大，但电镀废水的处理方法对COD的去除效果不明显。

因此，根据电镀生产特点和现有处理技术，《电镀污染物排放标准》（GB21900-2008）规定COD排放限值为80mg/L。比《污水综合排放标准》（GB8978-1996）适当放宽更为合适。

针对我国电镀废水COD达标现状，提出以下技术对策：

（1）作为电镀企业，采用新工艺降低废水中的COD指标是责任。使用剥离除蜡水、低温碱性化学脱脂粉、电解脱脂粉、配套油水分离器是较好的清洁生产方案。

(2) COD不仅代表水中的有机物，也代表水中具有还原性的无机物。

电镀企业酸洗过程中常使用含有大量Cl-的盐酸，酸洗黑色金属时会产生大量Fe2+，因此在检测废水中的COD指标时应排除干扰。

（3）建议在查COD指标的同时，也要查BOD指标，但环保部门一般不查BOD指标，不存在相关BOD指标的问题。

一般认为COD基本可以代表水中的所有有机物，而BOD是水中能被生物降解的有机物。因此，COD和BOD之间的差异可以表示为废水的生物能力。利用可生物降解的那部分有机物。

如果废水中的COD指数高，而BOD指数也高，说明废水中的可降解成分主要是可降解成分，在自然界中可以快速降解。对此类废水指标要求过高。

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