cod检测仪的测量原理

一、方法原理

水样以重铬酸钾为氧化剂氧化，在10.2mol/L硫酸介质中回流氧化后，将过量的重铬酸钾与电解产生的亚铁离子作库仑滴定剂，进行库仑滴定剂.滴定。根据电解产生的亚铁离子所消耗的电量，根据法拉第定律计算。

CODcr(O2,mg/L)=

式中QS——校准重铬酸钾所消耗的电量；

?QM——测定过量重铬酸钾所消耗的电量；

V——水样的体积（ml）。

如果仪器有简单的数据处理装置，最后显示的值为 CODcr 值。该方法简单、快速、试剂用量少，简化了用标准溶液校准滴定溶液的步骤，缩短了回流时间，特别适用于工矿行业工业废水的控制和分析。但由于其氧化条件与（1）法不完全一致，必要时应按（1）法检查。

二、干扰与消除

酸性重铬酸钾具有强氧化性，能氧化大部分有机化合物。加入硫酸银作催化剂时，可将直链脂肪族化合物完全氧化，而芳香族有机化合物则不易被氧化，吡啶不被氧化，蒸气中存在挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物相，不能与氧化剂液接触，氧化不明显。氯离子可被重铬酸盐氧化，与硫酸银反应产生沉淀，影响测量结果。因此，在回流前将硫酸汞添加到水样中，使其成为消除干扰的络合物。氯离子含量高于 2000mg/L 的样品应定量稀释至 2000mg/L 以下，然后测定。

三、方法的适用范围

使用1ml 0.05mol/L重铬酸钾溶液进行校准测定时，本方法的最低检测浓度为2mg/L（COD）。使用3ml 0.05mol/L重铬酸钾溶液进行校准测定时，最低可检出浓度为3mg/L（COD），测定上限为100mg/L。

仪器

(1)化学需氧量仪。

(2)滴定罐：150ml锥形瓶（回流滴定用）。

(3)电极：发生电极面积为780mm2铂片。对电极由铂丝制成，置于底部有熔融玻璃的玻璃管中（填充 3 mol/L 硫酸）。所示电极面积为 300mm2 铂片。参比电极是一根直径为1mm的钨丝，同样置于底部垂直熔解玻璃的玻璃管（充满饱和硫酸钾溶液）中。

(4)电磁搅拌器、搅拌棒。

(5)回流装置：34#标准磨口150ml锥形瓶回流装置，回流冷凝管长度120mm。

(6)电炉(300W)。

(7) 设置时钟。

试剂

(1)双蒸水：在蒸馏水中加入少许高锰酸钾进行双蒸。

(2)重铬酸钾溶液(1/6K2Cr2O7=0.050mol/L)：称取2.5g重铬酸钾溶液于1000ml双蒸水中，摇匀备用。

(3)硫酸-硫酸银溶液：将25g硫酸银加入2500ml浓硫酸中，溶解并摇匀。

(4)硫酸铁溶液(1/2Fe2(SO4)3=1mol/L)：称取200g硫酸铁(Fe2(SO4)3，溶于1000ml双蒸水中。)。

(5)硫酸汞溶液：称取4g硫酸汞于50ml烧杯中，加入20ml 3mol/L硫酸，微热溶解，转移至滴瓶中。

步

\n 1. 校准值的确定

(1)准确吸取12ml双蒸水放入锥形瓶中，加入0.05mol/L重铬酸钾溶液1.00ml，缓慢加入硫酸-硫酸银溶液17.0ml，混匀。放入2-3个玻璃珠，加热回流。

(2)回流25分钟后停止加热，用隔热罩将锥形瓶与电炉隔开，稍冷，从冷凝管顶部加入重物33ml。蒸馏水。

(3)取出锥形瓶，冷水浴冷却，加7mlmol/L硫酸铁溶液，摇匀，继续冷却至室温。

(4)放入搅拌棒，插入电极，搅拌。翻转校准开关并执行库仑滴定。仪器自动控制终点并显示相对于重铬酸钾的COD校准值。将此值存储在仪器的刻度盘中。

2. 水样的测定

(1) COD值小于20mg/L的水样：

①准确吸取10.00ml水样置于锥形瓶中，加入1-2滴硫酸汞溶液和1.00ml 0.050mol/L重铬酸钾溶液，加入17.00ml硫酸-硫酸银溶液，混匀.加入2-3个玻璃珠，加热回流，按照“校准值的测定（2）和（3）”进行以下操作。

②放好搅拌器，插入电极，启动搅拌器，关闭测量开关，进行库仑滴定。仪器直接显示水样的COD值。

如果水样中氯离子含量高，可少取水样，用双蒸水稀释至10ml。测得的水样COD为：

CODCr (O2, mg/L) =

\n 式中，V——水样体积（ml）；

COD——仪器COD读数（mg/L）。

(2) COD值大于20mg/L的水样：

①准确吸取10ml双蒸水置于锥形瓶中，加入1-2滴硫酸汞溶液，加入0.050mol/L重铬酸钾溶液3ml，缓慢加入17.0ml硫酸-硫酸银溶液，拌匀。放入2-3个玻璃珠，加热回流。以下操作根据“校准值的测量（2）、（3）（4）”进行校准。

②准确吸取10.00ml水样（或取少量，加水至10ml）放入锥形瓶中，加入1-2滴硫酸汞溶液和3ml 0.050mol/L重铬酸钾溶液。加入 17.0 ml 硫酸-硫酸银溶液并充分混合。放入2-3个玻璃珠，加热回流。对于COD小于20 mg/L的水样的测定，按照步骤①和②进行以下操作。

精密度和准确度

1三个实验室采用快速COD分析仪对50mg/L（COD）的均匀分布的邻苯二甲酸氢钾标准溶液进行分析，实验室内相对标准偏差为1.4%；实验室间的相对标准偏差为2.8%；相对误差为 2%。

17个实验室分析了14---25.8mg/L（COD）的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过6.2%。

13个实验室分析加标水样含88.4---105mg/L（COD），单个实验室的相对标准偏差不超过8.3%。

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